Химия

 


 

Производство

Сырье и энергия
Сера и серная кислота
Связанный азот
Удобрения и химикаты
Силикаты
Кислоты щелочи хлор
Металлы
Алюминий
Чугун и сталь
Полупроводники
Топливо
Органический синтез
Синтетические соединения
История химии



Яндекс.Метрика

Изучение новых классов комплексных соединений

В 40-е и последующие годы И. И. Черняев с сотрудниками провел большую работу по изучению состава, свойств и строения комплексных соединений актиноидных элементов (урана, тория и других тяжелых элементов). При этом было установлено, что координационное чиело урана и тория может быть от 4 до 14. Высокие значения координационных чисел и их непостоянство оказались типичными для тяжелых щелочных, щелочноземельных и редкоземельных металлов.
Изучение пероксидных, карбонатных, оксалатных и ацетатных комплексных соединений выявило тенденцию урана и тория к образованию кислородных связей центрального атома с лигандами. Была доказана комплексная природа пероксидных соединений уранила.
Развивающаяся современная техника нуждалась в высокоэнергоемких соединениях. Химики-неорганики пошли навстречу этим запросам и синтезировали комплексные соединения — производные трифторида брома и хлора. В 1958—1959 гг., были синтезированы высокой реакционной способности соединения состава:
При помощи трифторида хлора в 1961 г. были получены следующие комплексные соединения гексафторидов молибдена, вольфрама и урана с фторидами цезия и аммония: Cs(MoF7), Cs(WFe), Cs(UF7), NH4(MoF7), NH4(WF7), NH4(UF7). В этих соединениях проявляется весьма редкое координационное число 7.
В 1962 г. было синтезировано комплексное соединение состава CIF3 • PtFe, а в 1964 г. получен пентафторид платины IF5 PtFs с двумя мостиковыми атомами фтора:
Указанные работы позволили сделать общий вывод: основные положения координационной теории распространяются на комплексные соединения актиноидов. Эти исследования обнаружили характерные особенности в-поведении уранила и тория при комплексообразовании, что позволило осуществить синтез соединений с заранее заданным составом, что в свою очередь способствовало решению важных практических задач в атомной промышленности.
Применение в синтезе таких металлов, как Mn, Mo, V, Nb, Zr, Re, и новых лигандов выявило новые формы строения комплексов с необычными координационными числами (5, 7, 8) и необычной (с точки зрения классических представлений) их геометрией.
В 1946 г. был открыт совершенно новый тип комплексных соединений — кластеры MoeClJ+. В настоящее время известны кластеры, построенные не по типу центрального атома металла, окруженного лигандами, а по типу связанных друг с
CIF3 • SbF5[ClF2 • SbFe] cif3 • AsF5[C1F2+ • AsR] другом атомов металла (от двух до октаэдра из шести), образующих как бы каркас, окруженный галогенами, кислородом, карбонильными группами. К таким кластерам принадлежат например, Z1I2M03O8, №>зОе, Сод(СО)12, MoeCle, NbeCli2, Rhe(CO)ie, Pt6Cli2, Cs3Re3Cli2.
В 50-60-х годах интересы исследователей сместились от классических комплексных соединений элементов VIII группы к соединениям переходных металлов IV—VII групп.


1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200


Интересное



 

© 2011 Химическая промышленность
Копирование материалов сайта разрешается только с указанием прямой индексируемой ссылки на источник.