Химия

 


 

Производство

Сырье и энергия
Сера и серная кислота
Связанный азот
Удобрения и химикаты
Силикаты
Кислоты щелочи хлор
Металлы
Алюминий
Чугун и сталь
Полупроводники
Топливо
Органический синтез
Синтетические соединения
История химии



Яндекс.Метрика

Разработка основных положений теории цепных разветвленных реакций

В 1926—1929 гг. появились почти одновременно три цикла работ в области химической кинетики. Это, во-первых, работы по изучению условий воспламенения паров серы и фосфора, а также по определению температур воспламенения различных газовых взрывчатых смесей, выполненные Н.Н.Семеновым и его сотрудниками в лаборатории электронной химии Государственного физико-технического института в Ленинграде; во-вторых, работы С. Хиншелвуда (Оксфорд, Англия) по изучению реакции соединения Н2 + О2 вблизи температуры взрыва; в-третьих, работы Г. Б экстрема по окислению бензаль дегида, сульфита натрия и т.д., проведенные в лаборатории X. Тейлора в Принстоне.
В 1927 г. Г. Бэкстрем, изучая ингибирующее действие некоторых веществ на автоокисление бензальдегида, гептальдегида и растворов сульфита натрия, установил аналогию между фотохимическими и темновыми реакциями, единый принцип их торможения путем обрыва реакционных цепей. В 1928 г. Г. Бэкстрем на основании полученных им новых результатов пришел к выводу, что атомы и радикалы образуют звенья цепи.
В 1928 г. К. Джибсон и С. Хиншелвуд предложили следующий механизм взаимодействия водорода и кислорода:
2Н2 + 02 —> 2Н20
Н20* + 02—* Н20 + О
О? + 2Н2—> 2Н20* и т.д.
За два года до этого (1926) Ю. Б. Харитон и 3. Ф. Вальта в лаборатории Н. Н. Семенова изучали тушение хемилюминес-ценции фосфора и натолкнулись на явление прекращения свечения паров фосфора, находящегося в смеси с кислородом при низких давлениях. Если давление было меньше, чем 66,661 Па, свечение отсутствовало, но, если давление кислорода превышало это критическое значение, свечение снова возникало.
О дальнейшем развитии событий мы расскажем словами академика Н. Н. Семенова:
«Мы продолжили опыты Харитона и Вальта, учтя критику Боденштейна в части постановки эксперимента.
Опыты в новых условиях подтвердили результаты, полученные Харитоном и Вальтой. Было показано, что реакция и начинается лишь после того, как давление кислорода достигает величины, чуть больше той, при которой ранее наблюдали затухание. Это давление было названо критическим давлением воспламенения.
Особенно убедительными были опыты, в которых при сжатии в замкнутом объеме кислорода, насыщенного парами фосфора (над кусочками белого фосфора, находящегося в верхней части сосуда), возникали вспышки. Необходимо подчеркнуть, что при давлении кислорода ниже предельного реакцию невозможно было зарегистрировать никаким способом. Кислород и фосфор остаются в этих условиях инертными друг к другу в течение долгого времени — многих суток.
Таким образом, с несомненностью было доказано существование одного из самых удивительных явлений природы — наличие резкого перехода от практически полной инертности вещества к бурной реакции при ничтожном изменении его плотности'. Напомню, что в наше время подобное же явление позволяет получить энергию в атомных котлах и взрывать атомные бомбы...
Вернемся, однако, к концу 1926 г. и к безобидным опытам с фосфором.


1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200


Интересное



 

© 2011 Химическая промышленность
Копирование материалов сайта разрешается только с указанием прямой индексируемой ссылки на источник.