Химия

 


 

Производство

Сырье и энергия
Сера и серная кислота
Связанный азот
Удобрения и химикаты
Силикаты
Кислоты щелочи хлор
Металлы
Алюминий
Чугун и сталь
Полупроводники
Топливо
Органический синтез
Синтетические соединения
История химии



Яндекс.Метрика

Изучение природы активных центров и элементарных процессов

На первом этапе развития теории цепных реакций еще не было точных данных о существовании активных промежуточных частиц, в отношении природы которых высказывались лишь различные предположения. Доказательства того, что реакции протекают именно по цепному механизму, были получены при изучении свободных радикалов. Долгое время свободные радикалы считались практически неуловимыми частицами. Конкретные сведения о строении и реакционной способности радикалов получены при помощи новых физических методов исследования, без которых невозможно было бы даже пытаться исследовать частицы, присутствующие в системе в концентрациях Ш~5 -10"10 моль/л и исчезающие через 10~3-10~5 с после своего образования.
Подлинным триумфом теории цепных реакций явилось открытие В. Н. Кондратьевым с сотрудниками огромных концентраций гидроксильных радикалов в разреженном пламени водорода, оксида углерода (II) и других горючих газов. Был разработан ряд методов, позволивших изучать свободные атомы и радикалы в условиях идущей химической реакции. В лаборатории В. Н. Кондратьева впервые в мире был использован масс-спектрограф для решения задач химической кинетики.
Здесь впервые были проведены измерения концентрации ОН в реагирующих системах. Были определены константы скорости элементарных реакций, участниками которых являются радикалы ОН и атомы Н, и, таким образом, удалось получить полную количественную характеристику одной из разветвленных цепных реакций—реакции окисления водорода1.
Работы В. Н. Кондратьева и его учеников дали количественные измерения концентраций промежуточных веществ, что позволяет устанавливать закономерности, являющиеся предпосылкой не только химического, но и математического обоснования механизма реакций.
Эффективным методом описания механизма химических процессов явился кинетический изотопный метод (применение меченых атомов), позволивший определить скорость и последовательность образования многих промежуточных продуктов сложных реакций.
В 60-е годы для изучения механизма элементарных процессов были применены новые методы: метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), метод ядерного резонанса (ЯМР), метод гамма резонансной спектроскопии. Открытый в 1944 г. советским физиком Е. К. Завойским метод электронного парамагнитного резонанса стал во всем мире едва ли не самым распространенным методом обнаружения и исследования строения свободных радикалов и их роли в протекании химических процессов.
Полученные результаты, ранее недоступные эксперименту, позволили с достаточной достоверностью установить основные характеристики и свойства короткоживущих частиц, обладающих исключительно высокой химической активностью. Это в свою очередь позволило количественно охарактеризовать внутренний механизм сложных реакций исходя из констант скоростей отдельных элементарных стадий.


1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200


Интересное



 

© 2011 Химическая промышленность
Копирование материалов сайта разрешается только с указанием прямой индексируемой ссылки на источник.