Химия

 


 

Производство

Сырье и энергия
Сера и серная кислота
Связанный азот
Удобрения и химикаты
Силикаты
Кислоты щелочи хлор
Металлы
Алюминий
Чугун и сталь
Полупроводники
Топливо
Органический синтез
Синтетические соединения
История химии



Яндекс.Метрика

Литийорганические соединения. Формирование элементоорганической химии

Наиболее сильное влияние на процесс формирования химии элементоорганических соединений оказало открытие и введение в органический синтез органических соединений лития К. Циглером в 1925—1930 гг. С тех пор до настоящего времени опубликовано свыше 1000 исследований по литийорганическим соединениям. Эти вещества оказались чрезвычайно удобными в проведении многих реакций. Прежде всего исторически важным по своим последствиям было открытие присоединения литийорганических соединений по двойным связям С =С. Реакция сначала была отработана на фенилизопропилкалии СбНбСК(СНз)2, который проявил способность присоединения по двойным связям:
Литийалкилы, как и другие органические соединения металлов I группы периодической системы, активнее магнийорганических. Вместе с тем они менее сложны и опасны в обращении, чем производные натрия и калия. Поэтому в органическом синтезе химики стали предпочитать литийалкилы. Характерно, что в 20—30-е годы на примере органических соединений щелочных металлов, и прежде всего лития, начинают исследоваться реакции, весьма важные в промышленном отношении и занявшие в течение следующих десятилетий центральное положение в промышленном получении каучука, фенола и т. д. Так, К. Циглер изучал повторное присоединение непредельных компонентов с помощью уже «отработавшей» молекулы калий- или литий-алкила к кумолу или бутадиену. Эти реакции открывали, во-первых, путь к образованию длинных цепей, т. е. к реакциям полимеризации, во-вторых, в них допускалась принципиальная возможность повторного (и многократного) использования металлоорганического компонента. К. Циглер писал: «Это открывает возможность использовать металлалкилы как настоящие катализаторы»'. Исследования каталитических полимеризационных процессов (не считая других преимуществ, связанных с литийорганическим синтезом) открыли новый этап в истории химии элементоорганических соединений.
Для развития химии литийорганических соединений в СССР много сделали К. А. Кочешков, разработавший ряд методов получения литийалкилов и литийарилов, Б. М. Михайлов и др. Примером использования литийорганического синтеза может служить предложенный И. Н. Назаровым метод получения промедола—заменителя природного морфия, лекарства с высоким болеутоляющим действием:
Расширение числа металлов, включаемых в органический синтез, исследование органических соединений тяжелых металлов потребовало новых усилий в создании методов получения металлоорганических производных. Универсальных или просто достаточно удобных методов синтеза металлорганических соединений не существовало. В 1929 г. А. Н. Несмеянов разработал метод двойных диазониевых солей (или диазометод) для получения ароматических соединений многих элементов. Метод вначале был предложен им для получения ртутьорганических соединений. Он сводился к следующим операциям.
Давно была известна и широко использовалась в фармации и производстве красителей реакция получения солей диазония.
А.Н.Несмеянов обнаружил, что двойные соли хлорида фенилдиазония с галогенидами металлов разлагаются с выделением азота и образованием металлоорганических соединений:
Этот метод был с успехом использован для получения ароматических производных ртути, сурьмы, мышьяка, висмута, олова, германия, свинца, таллия, алюминия.
В период с середины 20-х до начала 50-х годов химия элементоорганических соединений окончательно сложилась в самостоятельное, интенсивно развивающееся научное направление. Основным содержанием работ в этой области стало включение все большего числа элементов таблицы Д. И. Менделеева в элементоорганический синтез. Были получены многочисленные производные элементов I и II групп периодической системы, в том числе кадмия, бериллия, ^-элементов III и IV групп: алюминия, таллия, бора, кремния, олова. Большое развитие получила химия фосфорорганических соединений, основоположником которой стал А.Е.Арбузов, еще в начале века выполнивший фундаментальные работы в этой области и открывший в 1905 г. перегруппировку, носящую его имя и ставшую одним из основных способов получения фосфорорганических соединений различного строения.


1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200


Интересное



 

© 2011 Химическая промышленность
Копирование материалов сайта разрешается только с указанием прямой индексируемой ссылки на источник.