Химия

 


 

Производство

Сырье и энергия
Сера и серная кислота
Связанный азот
Удобрения и химикаты
Силикаты
Кислоты щелочи хлор
Металлы
Алюминий
Чугун и сталь
Полупроводники
Топливо
Органический синтез
Синтетические соединения
История химии



Яндекс.Метрика

Основные этапы развития теоретической органической химии

Первый важный рубеж в своем развитии органическая химия XX а прошла в 20-е годы. Изменение ее характера было связано с развитием новых представлений о строении молекул, базировавшихся на теории строения атома
Тот процесс, который в истории химии именуется «внедрение электронных представлений в химию», отнюдь не исчерпывается этим названием. Объяснение свойств химической связи и реакционной способности соединений перемещением электронов, приведшее к распространению на область химии принципов квантовой механики, было теснейшим образом связано с прогрессом физики атома
Уже на рубеже XIX—XX ва Р. Абегг и Г Бодлендер ввели понятие электросродства и электровалентности Дж Томсон дал истолкование электронной природе химической связи Предвидение Н. А. Морозова о существовании двух видов связи предвосхитило представление о ковалентных и электровалентных связях.
В России электронные представления на область органической химии распространил А. М. Беркенгейм Он высказал гипотезу о двойственных функциях углерода в образовании химических связей: электроположительность к атомам типа галогенов и электроотрицательность к атомам типа водорода Однако, так же как и другие гипотезы начала века, использовавшие электронные представления (Г Фрай, Д. ФОрлендер, К. Фальк и Д. Нельсон), гипотеза Беркенгейма не смогла дать интерпретации с физических позиций процессов в органической химии
Одним из самых серьезных недостатков этих теорий было распространение упрощенных электростатических представлений не только на гетерополярные связи, но и на связи гомеополярные, например на связь Н—Н в молекуле водорода, симметричную по всем признакам, которая, однако, изображалась как Н+Н . Подобные допущения следовали и для углеродистых соединений. Объяснение природы гомеополярных связей электростатическими силами требовало введения множества дополнительных гипотез. Успешное внедрение электронных представлений в органическую химию было связано с работами Г. Льюиса (с. 103).
В 1920 г. работами Р.Робинсона и К.Инголда начались исследования роли электронов в органических реакциях. Английские химики выдвинули гипотезу о возможной роли зон повышенной и пониженной электронной плотности в образовании центров, обусловливающих реакционную способность молекул. Г Льюис еще в своих первых статьях (1916), рассматривая вопрос о геометрии химической связи, высказал мысль о том, что электронная пара, ответственная за образование ковалентной связи, не обязательно расположена точно посередине между двумя атомами; она может быть приближена к одному из них. Эта мысль оказалась чрезвычайно плодотворной и была положена в основу теории электронных смещений. Работами Р. Робинсона, А. Лапуорта и Ф.Арндта, позднее К. Ингол-да, J1. Полинга и др. было введено представление об индуктивном, таутомерном (К. Инголд) и мезомерном эффектах.
Индукционный механизм предполагал смещение пары электронов вдоль связи, тауто-мерный—переход электрона со связи на связь. При этом такие смещения происходят в стационарном состоянии молекулы (статические) или под действием среды, реагентов, катализаторов (динамические). Статическое смещение, происходящее по тауто-мерному механизму, называли мезомерным.


1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200


Интересное



 

© 2011 Химическая промышленность
Копирование материалов сайта разрешается только с указанием прямой индексируемой ссылки на источник.