Химия

 


 

Производство

Сырье и энергия
Сера и серная кислота
Связанный азот
Удобрения и химикаты
Силикаты
Кислоты щелочи хлор
Металлы
Алюминий
Чугун и сталь
Полупроводники
Топливо
Органический синтез
Синтетические соединения
История химии



Яндекс.Метрика

Открытия и подбор новых катализаторов

Особенно большое значение имели открытия и подбор новых катализаторов при осуществлении процессов карбони-лирования, этинилирования и циклополимеризации ацетилена. В. Реппе разработал эмпирическую систему поиска новых катализаторов. Им были предложены и введены в промышленную практику многие новые катализаторы. Так, он использовал ацетилениды меди, производные никеля, в том числе гидрокарбонилы и карбонилы и многие другие простые и смешанные катализаторы.
В конце 30-х годов В. Реппе осуществил цикл реакций ацетилена с оксидом углерода (II), ведущих к ряду важных продуктов. Для этих реакций были подобраны никелевые катализаторы, значительно расширившие число процессов карбонилирования — включение в реакцию между ацетиленом и оксидом углерода СО соединений с подвижным атомом водорода (вода, спирты, амины, меркаптаны, карбоновые кислоты):
Эти реакции приводили к акриловой кислоте и ее производным — незаменимым компонентам при производстве пластмасс.
Пытаясь подобрать оптимальные условия и катализаторы для синтеза бутиндиола и пропаргилового спирта из ацетона и формальдегида, В. Реппе открыл метод получения из ацетилена и альдегидов трехатомных спиртов и дикар-боновых кислот —мономеров пластических масс и эластомеров. Основная реакция—синтез бутиндиола-1,4 (I): являющегося ценным полупродуктом производства полиуретанов, тетрагидрофурана (II), адипиновой кислоты и бутадиена (III):
Ход этих процессов регулируется подбором никелевых катализаторов.
Наконец, в 1940 г. В. Реппе показал, что возможен иной тип регулируемой полимеризации ацетилена — циклизация:
Циклизацию ацетилена в бензол в присутствии активированного угля успешно осуществляли еще М. Бертло и Н. Д. Зелинский.
В. Реппе, введя в качестве катализатора цианид никеля в тетрагидрофуране под давлением, получил из ацетилена циклоолефины — аналоги бензола с восьми, десяти и двенадцатичленными кольцами: циклотетраен СвН8, циклодекапентаен CI0Hf0, циклодекагексаен С12Н,2. Смешанные катализаторы на основе карбонила никеля приводили к уплотнению ацетилена в ароматические углеводороды.
В настоящее время благодаря успехам теоретической химии и широким кинетическим исследованиям реакций ацетилена имеются предпосылки для разработки новых научных принципов подбора катализаторов. Роль ацетилена как химического сырья, однако, несколько снизилась из-за конкуренции дешевого этилена из нефти. Но история химии ацетилена в XX в. представляется поучительной как пример решения на определенном уровне развития химии комплекса теоретических, эмпирических и практических проблем, аналогии которым мы можем обнаружить в других разделах каталитической органической химии. В то же время химия ацетилена отнюдь не представляется пройденным этапом; она еще не сказала своего последнего слова.
Еще один пример использования управляемой каталитической реакции —создание так называемого кумолового процесса—нового метода совместного получения ацетона и фенола, основного сырья для многочисленных производств: фенолформальдегидных смол, пикриновой кислоты, капролактама, пестицидов, лекарственных препаратов, присадок к бензинам и смазочным маслам, красителей, парфюмерных препаратов, пластификаторов и т. п. Это открытие, оцененное позднее как открытие века, было сделано советскими химиками Р. Ю. . Удрисом, П. Г. Сергеевым, Б. Д. Кружаловым и М. С. Немцовым, разработавшими технологию и создавшими проект первой промышленной установки (1949).


1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200


Интересное



 

© 2011 Химическая промышленность
Копирование материалов сайта разрешается только с указанием прямой индексируемой ссылки на источник.