Химия

 


 

Производство

Сырье и энергия
Сера и серная кислота
Связанный азот
Удобрения и химикаты
Силикаты
Кислоты щелочи хлор
Металлы
Алюминий
Чугун и сталь
Полупроводники
Топливо
Органический синтез
Синтетические соединения
История химии



Яндекс.Метрика

Октаэдрическая модель комплексных соединений с координационным числом шесть

Рассматривая многочисленный класс комплексных соединений с координационным числом шесть, А. Вернер пришел к' выводу, что для изображения пространственного строения комплексных ионов [МеАдВг] может быть применена модель октаэдра, в центре которого находится металлический ион-комплексообразователь, а координированные молекулы и кислотные остатки занимают вершины октаэдра, причем лиганды с координационной емкостью, равной двум, будут располагаться у двух соседних вершин. Например, строение комплексного катиона [Co(NH3)4C03]+:
Для комплексных соединений гексамминового и пентамми-нового рядов в полном соответствии со стереохимическими представлениями А. Вернера изомеры не должны быть. Цепная же теория Бломстранда—Иергенсена, наоборот, предусматривала возможность изомерии в рядах гексамминовых и пентам-миновых соединений. По А. Вернеру, строение лутеосо-ли [Co(NH3)e]Cl3 выражается следующей формулой:
Строение представителя комплексных соединений пент-амминового ряда — пурпуреосоли [Co(NH3)5C1]C12 —А. Вернер изображал однозначной формулой:
Фактическое отсутствие изомерных Модификаций для лутео-и пурпуреосоли явилось одним из веских аргументов против цепной теории.
Среди комплексных соединений диацидотетрамминового типа впервые изомерия была обнаружена С. Иергенсеном. В 1890 г. он синтезировал изомерные соединения состава [со2с12], которые отличались друг от друга по свойствам: один изомер имел зеленую окраску (праэеосоль), а другой — фиолетовую (виолеосоль). Для объяснения изомерии празео-и вилеосолей С. Иергенсен привлек структурно-химические представления. Он полагал, что в изомерах молекулы этилен-диамина отличаются друг от друга своим строением:
Справедливость своего взгляда на причину изомерии указанных солей С. Иергенсен подкреплял тем фактом, что соединения [Co(NH3)4C12]X, в которых структурно-химических различий нельзя ожидать, существуют только в одной форме (празео-ряд). Датский ученый пришел к выводу, что при замене двух молекул этилендиамина четырьмя молекулами аммиака образование изомерных модификаций невозможно.
В отличие от С. Иергенсена А. Вернер полага что изомерия празео- и виолеосолей состава [Со(Еп)2С12]Х объясняется исключительно различным пространственным расположением координированных частиц хлора. В одном изомере эти частицы занимают 1,2-положение (vwc-изомер), а в другом — 1,6-положе-ние (транс-изомер), что можно выразить следующими схемами:
В 1907 г. А. Вернеру после долгих и настойчивых попыток удалось наконец синтезировать виолеосоли диацидотетрамми-нового ряда [Co(NH3)4Cl2]X, т. е. те самые соли, возможность существования которых категорически отрицалась С.Иерген-сеном. «Это открытие, — писал Л. А. Чугаев, — явилось блестящим подтверждением целесообразности стереохимических представлений, связанных с координационной теорией. Воззрения Иергенсена были тем самым окончательно опровергнуты»'. Действительно, синтез виолеосолей [Co(NH3)4C12]X (этот, казалось бы, заурядный факт: синтез еще одного комплексного соединения) сыграл большую роль в укреплении пространственных идей А. Вернера, составляющих основную, неотъемлемую сущность координационной теории.
В 1914 г. А. Вернер получил хлорид тетрамминодиолкобаль-то(Ш)-кобальта (III):
Расщепление этого чисто неорганического вещества окончательно доказало справедливость октаэдрической модели. Последующие многочисленные исследования, выполненные учеными в различных странах, убедительно показали, что платина, родий, иридий и подобные им комплексообразователи с координационным числом шесть образуют комплексы октаэд-рической структуры.
В 1922 г. П. Шеррер сделал первый рентгеновский снимок кристаллической структуры хлороплатината калия K[PtCle] и гексамминхлорида никеля [Ni(NH3)6]Cl2, который полностью подтвердил координационные формулы А. Вернера для этих соединений.
В настоящее время рентгеноструктурный анализ конкретизировал модели А. Вернера при помощи численных значений межатомных расстояний и углов между связями.


1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200


Интересное



 

© 2011 Химическая промышленность
Копирование материалов сайта разрешается только с указанием прямой индексируемой ссылки на источник.