|
Историю химии высокомолекулярных соединений (полимеров) как науку следует исчислять с 1831 г., когда Я. Берцелиус, рассматривая явления изомерии, в качестве частных случаев предложил различать метамерию и полимерию. Термин «метамерия» (от греч. «мета» — после и «мерос» — часть) он предложил для соединений, которые обладают одинаковым химическим составом, но различным строением при одинаковом размере молекул. Термин «полимерия», по Я. Берцелиусу (от греч. «полюс» — много и «мерос» — часть), обозначал соединения, имеющие одинаковый состав, но различные по размеру молекулы. Так, например, триоксиметилен Я. Берцелиус считал полимерным по отношению к формальдегиду (СН20)з и СН2О. В 1833 г. Я. Берцелиус этерификацией получил полиок-сипропилен.
Видимо, первым полимером, который был получен в лаоо-ратории при полимеризации исходного углеводорода, следует считать полистирол. В 1839 г. Э.Симон доказал, что из некоторых растительных смол (в частности, из стиракса, откуда и пошло название «стирол») можно получить летучее масло, представляющее собой углеводород стирол. Он предположил, что это изомер бензола. Ш. Жерар и А. Каур также получили стирол разложением коричной кислоты и определили его состав. В 1845 г. Г. Копп показал, что вещества, выделенные Э.Симоном, Ш.Жераром и А.Кауром, тождественны. Э. Симон, нагревая стирол, обнаружил, что он образует смоло-образную массу, которую назвал метастиролом:
яС6Н5-СН = СН2 — синтезировал стирол из бензола и ацетилена, пропуская их пары через раскаленную трубку.
На протяжении всего XIX в. осуществлялись исследования, так или иначе ложившиеся в структуру будущей химии полимеров. В 1835 г. А. Реньо присоединением хлороводорода к ацетилену получил винилхлорид. Но лишь много лет спустя это вещество стали использовать для получения поливинил-хлорида, ставшего заменителем дерева, металлов, стекла и т. п. В 1838 г. Ю. Либих и Г. Фелинг отметили способность ацетальдегида давать «полимеризаты». Своеобразные «полимеры» изучал в 1885 г. А. Байер. Он провел следующую серию реакций.
Как реакцию полимеризации (в соответствии с определением Я. Берцелиуса) рассматривали и соединение трех молекул ацетилена в бензол при высокой температуре, осуществленное М. Бертло в 1866 г.
В 1871 г. Г. Глазиветц и Й. Габерман на основании изучения процессов разложения белков —природных полимеров аминокислот (с. 280) — высказали гипотезу о полимерном строении некоторых веществ. Они предлагали относить к классу полимеров соединения, построенные из одинаковых чередующихся звеньев. Но эта гипотеза не была подкреплена экспериментальными доказательствами или даже надежными наблюдениями.
|