Для обоснования своей теории А. Вернер предложил химический и физический методы исследования комплексных соединений. Физический метод, основанный на измерении электрической проводимости растворов комплексных соединений, позволил определить число ионов, на которые диссоциирует данное вещество. Это сыграло большую роль в установлении координационных формул комплексных соединений.
В 1893 г. А. Вернер и А. Миолати при измерении электрической проводимости растворов комплексных соединений исходили из следующих положений: 1) комплексные соединения, составные части которых содержатся во внутренней сфере, т. е. не электролиты, не будут проводить электрический ток; 2) электрическая проводимость растворов комплексных соединений, способных к диссоциации, должна меняться закономерно в зависимости от чисел, на которые диссоциируют молекулы. Эти представления о тесной зависимости значения молекулярной электрической проводимости и химической природы соединений были наглядно продемонстрированы и подтверждены на примере комплексных соединений кобальта (III). А. Вернер и А. Миолати показали, что значения молекулярной электрической проводимости (ji) растворов аммиачных соединений платины (IV) достаточно близки тем значениям ц, которые были найдены для аналогичных комплексных солей кобальта, диссоциирующих на такое же число ионов. Исследование молекулярной электрической проводимости сыграло большую роль в установлении координационных формул комплексных соединений, так как величина и позволяет правильно распределить атомы и атомные группы между внутренней и внешней сферами.
Ниже приводится диаграмма, показывающая зависимость молекулярной электрической проводимости членов переходного ряда комплексных соединений платины (IV) от числа ионов, на которые распадаются молекулы при электролитической диссоциации (рис. 4). Аналогичная диаграмма имеется в работе А. Вернера и А. Миолати (1894) и для членов переходного ряда комплексных соединений кобальта (П1). Эти диаграммы показывают, что в обоих переходных рядах каждое комплексное соединение характеризуется именно такой электрической проводимостью, которая точно соответствует числу ионов, образующихся в результате диссоциации. Координационные формулы, предложенные А. Вернером, выдержали опытную проверку: строение соединений обоих переходных рядов — кобальта (III) и платины (IV) —можно было признать твердо установленным.
В дальнейших работах А. Вернер показал, что координационная теория позволяет не только классифицировать и систематизировать уже известный экспериментальный материал, полученный при изучении комплексных соединений, но и объяснить свойства таких соединений и предсказывать новые открытия в этой области. Особенно ярко это проявилось при изучении, открытии и предсказании явлений изомерии комплексных соединений.
Исторической заслугой А. Вернера является распространение пространственных представлений Я. Вант-Гоффа и A. Jle Беля о строении органических соединений на обширную область комплексных соединений. А. Вернера по праву можно назвать основоположником стереохимии комплексных соединений.
А. Вернер предложил следующую классификацию видов изомерии комплексных соединений: координационная изомерия, координационная полимерия, гидратная изомерия, ионизационная метамерия, солевая изомерия, валентная изомерия, цис- и транс-изомерия (геометрическая изомерия), оптическая (зеркальная) изомерия.
|