За последнюю четверть XIX а, с момента появления в 1874 г. работ Я. Вант-Гоффа и А. Ле Беля, здание классической стереохимии было в основном построено. Предсказание Я. Вант-Гоффа о существовании идентичных, но не совмещающихся друг с другом в пространстве молекул было доказано в 1887 г. Й.
На рубеже XIX—XX ва Э. Фишер создал стройную классификацию углеводов, а затем аминокислот и впервые разработал систему методов целенаправленного получения разнообразных оптических изомеров этих двух классов соединении «Большинство исследований оптической изомерии, проведенных в следующие 75 лет, —отмечал Д. Бартон, — служили только с ббльшим или меньшим изяществом подтверждением справедливости теории Вант-Гоффа. Вероятно, наиболее убедительное доказательство могущества идеи Вант-Гоффа было дано исследованиями Эмиля Фишера в ряду углеводов. Как показал Вант-Гофф, соединение, содержащее п асимметрических атомов углерода, должно существовать (если исключена возможность внутренней компенсации) в 2п оптически активных формах. Работа Эмиля Фишера явилась убедительнейшим подтверждением этого общего положения»1.
Развитие стереохимии в XX в. шло прежде всего по пути дополнения и расширения классических представлений. Помимо распространения положений классической стереохимии на новые классы соединений, в первую очередь али-циклические и элементоорганические, продолжалось накопление данных о зависимости реакционной способности молекул от их пространственного строения. Одновременно начали предприниматься попытки выяснения причин влияния пространственного строения на оптическую активность и другие физические свойства, т. е. вскрытия сущности самого явления оптической изомерии.
Постепенно происходила трансформация классической стереохимии под влиянием; тех же факторов, которые отразились на судьбе основных положений теории строения —внедрения электронных представлений. Однако на стереохимии в значительно большей мере отразилось развитие новых физических методов исследования молекул. Эти методы превратили стереохимию из качественной науки в количественную, оперирующую достаточно определенными данными о параметрах органических молекул. Они позволили проверить многочисленные гипотезы и, отбросив те из них, которые не отвечали точно установленным фактам, сохранить некоторые как основные положения. Одновременно электронные представления подвели под стереохимию прочный фундамент физической теории На основе методов квантовой химии и методических усовершенствований системы измерений параметров молекул современная стереохимия все более тонко и точно раскрывает пространственное строение органических молекул и предсказывает их поведение.
В конце XIX в. П. Вальденом было открыто явление, получившее название «вальденовского обращения», расшифровка механизма которого также оказалась загадкой, решенной только в XX в.
|