Мы уже знаем, что развитие учения о структуре молекул достигло к концу XIX в. значительных успехов, особенно в области органической химии. Можно сказать, что классическая химия сформировалась на сравнительно узком с современной точки зрения классе объектов — химии микромолекул, изучаемых в лабораторных условиях без учета существенного влияния на химизм различных физических факторов. Типичной особенностью классической химии является принцип универсальности молекулярной формы вещества. Именно при изучении молекулярной формы вещества классическая органическая химия создала теорию химического строения.
В неорганической химии дело обстояло несколько иначе. В познании структуры молекул неорганических соединений, и в особенности молекулярных (комплексных) соединений, не было заметного прогресса. Господствующие тогда учения о валентности, о химическом соединении были бессильны объяснить природу этого все разрастающегося раздела химии. Попытка К. В. Бломстранда и С. М. Иергенсена перенести гипотезу о целеобразном соединении атомов углерода на комплексные соединения не увенчалась успехом. В свете теоретических представлений Бломстранда — Иергенсена оказалось невозможным объяснить факты, связанные с изомерией комплексных соединений. Цепная теория была бессильна предсказывать новые открытия. Зрело убеждение, что для понимания строения комплексных соединений, для освещения механизма их превращений, их химического поведения требуются новые идеи.
Одним из первых с критикой гипотезы о цепеобразном строении комплексных соединений выступил в 1871 г. Д. И. Менделеев, выдвинувший веские аргументы против этой теории. «...Цепь аммиаков может быть, по-видимому, беспредельна, — писал он, — и, нам кажется, наиболее существенный недостаток такого представления и состоит именно в том, что оно не указывает вовсе на число аммиаков, могущих удерживаться платиной. Притом допустить связь азота с азотом в столь прочных телах едва ли возможно»2.
Не ограничиваясь только критикой чужих воззрений, Д. И. Менделеев изложил свою точку зрения на строение аммиакатов и других комплексных соединений. Д. И. Менделеев одним из первых установил черты сходства у различных соединений (аммиакатов, кристаллогидратов, двойных солей) и на этой основе разработал общие представления об их строении.
В 1870—1871 гг. Д.И.Менделеев пришел к чрезвычайно интересному заключению, что природа аммиакатов и кристаллогидратов совершенно одинакова. Проводя параллель между этими классами комплексных соединений, он прозорливо указывал, что механизм процесса присоединения к солям молекул NH3 и молекул Н20 аналогичен3. Анализ свойств аммиакатов платины привел его к очень важному выводу, что их «можно понять или уяснить себе, считая платину... в центре (курсив наш. — А вт.) частицы, а потому недоступною реагентам».
После создания координационной теории пришлось видоизменить почти все формулы строения комплексных соединений, заменив цепеобразные формулы центрическими.
2 Менделеев Д. И. Соч. Л .-М, 1949, т. 14, с. 827.
3 Ученик А. Вернера —П. Пфейффер писал, что «Иергенсен не осознавал достаточно отчетливо внутреннюю, теоретическую и экспериментальную связь всех отдельных областей комплексных соединений. Об этой внутренней связи имел совершенно ясное представление Менделеев. В его вышедшем на немецком языке учебнике «Основы химии», с которым был знаком Вернер, проницательно подчеркивалось конституционное единство аммиакатов, гидратов и двойных солей» (Pfeiffer P. Alfred Werner. Deuts-cbes Biographisches Jahrbuch. 1917-1920. Stuttgart, 1928, S. 489).
4 Менделеев Д. И. Основы химии. 5-е изд. СПб, 1889, с. 722.
Она совершенно не отличается от формулы, предложенной впоследствии А. Вернером на основе координационной теории. Но интерпретация Д. И. Менделеевым указанной выше формулы, естественно, другая.
|