В России многочисленные производные фосфорорганических соединений стали использоваться в промышленных масштабах в сельском хозяйстве. В Научно-исследовательском институте инсектофунгицидов, Институте защиты растений, в медицинских научно-исследовательских учреждениях были созданы многочисленные средства борьбы с грызунами, вредными насекомыми, грибковыми и бактериальными болезнями растений, препараты для лечения глаукомы, бронхиальной астмы, миастений, параличей, атонии кишечника и других болезней.
Дальнейшее развитие получили исследования органических производных мышьяка, начатые еще П. Эрлихом, создавшим сальварсан — средство против сифилиса. В 30-е годы возникла и начала бурно развиваться органическая химия фтора.
А. Н. Несмеянов назвал перегруппировку Арбузова столбовой дорогой синтеза в ряду фосфорорганических соединений. Важной и интересной особенностью этой реакции является превращение трехвалентного фосфора в пятивалентный.
С развитием химии фос-форорганических соединений связано производство инсекто-и фунгицидов — ценных для сельского хозяйства веществ, а также сильнейших отравляющих веществ. О работе над синтезом страшных ядов, которая проводилась в Германии, стало известно после оккупации англо-американскими войсками городов Леверкузен и Эльберфельд, где были расположены научно-исследовательские центры концерна «ИГ Фарбениндустри». В лабораториях этого концерна с 30-х годов в строгой секретности работали над созданием химического оружия. Основой для получения новых типов отравляющих веществ стали производные диэтилфторфосфата— сильные нервно-паралитические яды.
В 20-х годах появились первые работы по карбонилам металлов — железа, никеля, кобальта—предвестники возникновения органической химии переходных металлов. Уже Д. И. Менделеев отмечал, что элементы четных рядов периодической системы (сюда и входят переходные металлы) не образуют стабильных соединений с водородом —летучих гидридов. Развитие химии элементоорганических соединений и создание представлений об электронных оболочках атома позволили в 1945 г. А. Н. Несмеянову сформулировать это общее правило в современной форме: алкильные группы связываются с элементами за счет электронов наружного уровня; существование неиспользованных электронов «/-уровня, которые в принципе могли быть вовлечены в образование химических связей, ослабляет устойчивость алкильных производных или делает их нетипичными, например нелетучими. Однако подлинная проверка этого положения была осуществлена после 50-х годов, когда возникла органическая химия переходных металлов.
Говоря о развитии элементоорганической химии в 20—40-х годах, нельзя опустить соединения кремния, в синтезе которых особые заслуги принадлежат советским химикам. Химия соединений кремния интересовала отечественных химиков уже с конца XIX в. Истоки этого были связаны еще с работами Д. И. Менделеева 70-х годов прошлого века. Великий русский ученый, сравнив известные в то время кислородные соединения кремния с аналогичными кислородными соединениями углерода, отметил полимерность кремнезема и его гидридов как отличие от оксида углерода (IV) и его водных растворов. На этот факт указал в 80-х годах XIX в. А. М. Бутлеров.
В 1935—1939 гг. советский химик К. А. Андрианов впервые получил и изучил ряд кремнийорганических полимеров типа: названных им полиорганосилоксанами. Так было впервые доказано, что кремний способен к образованию полимеров с гетероатомными цепочками — Si - О - Si - О - Si -. Открытие К. А. Андрианова послужило исходной точкой развития химии высокомолекулярных кремнийорганических соединений, наметило пути их использования в промышленности.
|