При работе над усовершенствованием процесса получения ацетофенола каталитическим окислением кумола Р. Ю. Уд-рис в 1941 г. установил, что в ходе жидкофазного окисления последнего образуется гидроперекись кумола. При этом оказалось, что уменьшение количества катализатора (солей марганца) приводит к повышению выхода гидроперекиси до 90—95% от теоретического. Из этого наблюдения был сделан вывод, что гидроперекись — первичный продукт окисления кумола, а ацетофенол — продукт ее разложения:
В 1942 г. гидроперекись кумола удалось выделить в чистом виде и изучить ее свойства: отношение к различным катализаторам, кислотам, щелочам и т. д. Было пока-
Гак как кислотное расщепление гидроперекиси кумола также шло с выходом, близким к теоретическому, го возникла мысль об использовании открытых реакций для создания принципиально нового метода получения фенола и ацетона. Истолкование механизма реакции кислотного распада гидроперекиси кумола было дано М. Карашем и Г. Хоком уже после того, как в Советском Союзе начала работать первая промышленная установка для осуществления «кумолового процесса».
Мировое производство фенола в 60-х годах превысило 1 млн. т в год, а в 70-х годах кумоловым методом производилось более 70% фенола. В социалистических странах, государствах Западной Европы и в Японии кумоловый процесс дает около 80% фенола. Этот метод постепенно становится преобладающим и в США.
По свидетельству Я. П. Страдыня, создание кумолового процесса «является одним из крупнейших отечественных достижений в области химической технологии и по значимости может быть поставлено рядом с созданием С. В. Лебедевым первого в мире метода промышленного получения синтетического каучука».
|