Химия

 


 

Производство

Сырье и энергия
Сера и серная кислота
Связанный азот
Удобрения и химикаты
Силикаты
Кислоты щелочи хлор
Металлы
Алюминий
Чугун и сталь
Полупроводники
Топливо
Органический синтез
Синтетические соединения
История химии



Яндекс.Метрика

Препаративная органическая химия

Препаративная органическая химия в начале века обогатилась принципиально новым методом. Его введение оказалось одним из важнейших открытий химии XX в., повлиявшим на методологию химии.
В 1900 г. французский химик В. Гриньяр и его ученик Ф А. Барбье, основываясь на работах русского химика А. М. Зайцева по использованию цинкорганических производных как промежуточных реактивов ряда синтезов, предложили двухступенчатый метод синтеза многочисленных органических соединений. 'Новым в методе Гриньяра было выделение этапа получения магнийорганического промежуточного продукта в чистом виде перед использованием его в реакции с другим веществом
Подробнее мы остановимся на работах В. Гриньяра в главе, посвященной истории химии элементоорганических соединений. Сейчас отметим лишь, что открытие «реактивов Гриньяра» содействовало возникновению химии элементоорганических соединений и вызвало существенные преобразования в методах органического синтеза «Нет такого раздела органической химии, где бы с успехом не применялся реактив Гриньяра» ,— писал итальянский историк химии М. Джуа Заслуги В. Гриньяра в 1912 г. были отмечены Нобелевской премией. Область применения реактивов Гриньяра столь велика, что вышедший еще в 1959 г. «Справочник по магнийорганическим соединениям» С. Т. Иоффе и А. Н. Несмеянова включает три больших тома только перечислений известных к тому времени реакций.
В начале XX в. закладывались основы новых аналитических методов. Одному из них в середине века суждено было сыграть выдающуюся роль в развитии органической химии, и совершенствование его продолжается и поныне. В 1903 г. русский ученый М. С. Цвет на заседании ботанического отделения Варшавского общества естествоиспытателей сделал доклад «О новой категории адсорбционных явлений и о применении их к биохимическому анализу». В нем он впервые сформулировал принципы, положенные впоследствии в основу хроматографического анализа
Начало века ознаменовалось также созданием основ каталитического органического синтеза работами П. Са-батье и В. Н. Ипатьева и возникновением химии природных соединений — первоисточника современной биоорганической химии. Одним из творцов нового направления был Э. Фишер, осуществивший на рубеже XIX— XX вв. важнейшие исследования по химии углеводов, белков и пуринов.
Теоретические положения дополнялись новыми фактами и совершенствованием или уточнением гипотез, выдвинутых в XIX в. Так, У. Д. Поп в 1900 г. получил данные об асимметрии атомов серы в ряде соединений и выделил оптически активные сульфониевые соли. В числе теоретических положений, отразившихся на развитии органической химии в последующие десятилетия, следует назвать уточнение М. А. Ильинским и Дж. Оддо положения о делимости валентности водорода, названное последним «теорией мезо-гидрии».
Примером развития классических положений теории строения могут служить и работы А. Холлемана, сформулировавшего правила влияния заместителей в бензольном ядре (1910). Это была первая попытка теоретической интерпретации влияния ориентации на введение заместителей Его работы продолжали классические работы А. Ладенбурга, В. Мейера и П. Грисса по определению положения заместителей в бензольном ядре Вместе с тем они были первым шагом к созданию теории ориентации заместителей, развитой уже в середине 20-х годов Р Робинсоном, К. Инголдом и другими учеными на основании электронных представлений
В 1911 г. был завершен многолетний спор химиков относительно строения ацетоуксусного эфира Почти одновременно Л. Кнорр выделил кетоформу этого соединения (так называемый оксикротоновый эфир Гейгера), а К. Г Мейер получил енольную форму. Вскоре был предложен метод определения содержания енольной формы в равновесной системе Таким образом, впервые был экспериментально доказан таутомерный кето-енольный переход
В 1905 г. Г Штаудингер, один из основателей химии полимеров, обосновал существование кетенов, важнейший представитель которых — кетен СНг - СО был впервые получен в 1907 г. Н. Т. Уилсмором. Это соединение нашло применение в промышленном синтезе уксусного ангидрида, в так называемом кетеновом процессе.
Были разработаны реакции, расширяющие возможность синтеза. В 1909 г. Н. А. Прилежаев изучил окисление олефинов органическими надкис-лотами. Эта реакция применяется не только в синтезе, но и в анализе (количественное определение двойных связей). Н. И. Кижнер в 1912 г. разработал метод получения малых циклов термическим разложением пиразолинов, образующихся при действии гидразина на а- и (3-непредельные карбонильные соединения. Работы имели принципиальное значение, так как открыли путь к новым типам углеродных «скелетов».
Характерным было также введение в синтез все большего числа каталитических реакций. Так, В. Е. Тищенко открыл интересную реакцию окисления альдегида в кислоту за счет восстановления другой молекулы в спирт с последующей конденсацией ацетальдегида и этилацетата в присутствии оксида алюминия (1907).
Особенно важными по своему «последействию» были работы Н. Д. Зелинского, начавшего с 1911 г. исследования в области гетерогенного катализа, в которых органически слились поиски новых, чрезвычайно перспективных для прикладной химии реакций (каталитическая дегидрогенизация циклопарафинов в присутствии платины и палладия) с изучением самого явления катализа Работы Н. Д. Зелинского не только стали в ряд важнейших исследований каталитических превращений углеводородов, но и ознаменовали продвижение в исследовании нефтей и последующего их промышленного использования.


1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200


Интересное



 

© 2011 Химическая промышленность
Копирование материалов сайта разрешается только с указанием прямой индексируемой ссылки на источник.