Химия

 


 

Производство

Сырье и энергия
Сера и серная кислота
Связанный азот
Удобрения и химикаты
Силикаты
Кислоты щелочи хлор
Металлы
Алюминий
Чугун и сталь
Полупроводники
Топливо
Органический синтез
Синтетические соединения
История химии



Яндекс.Метрика

Магний органические соединения и развитие элементоорганического синтеза

Эра препаративной элементоорганики началась с работ В. Гриньяра по магнийорганическим соединениям. Первые магнийорганические производные были, по-видимому, получены и более или менее изучены еще в 1859—1861 гг. Однако в то время химикам был недоступен магний достаточной степени чистоты, и многие результаты работ того времени кажутся сейчас сомнительными. Кроме того, методы получения магнийорганических соединений были сложными, неудобными, трудновоспроизводимыми и казались бесперспективными в синтетических исследованиях.
В 1900 г. В. Гриньяр открыл метод получения магний-органических соединений — магнийалкил- и магнийарилгало-генидов R - Mg - X. «Реактивы Гриньяра» —растворы, образующиеся при взаимодействии металлического магния с органическими галогенидами, — стали одним из важнейших орудий органического синтеза.
Принцип получения магнийалкилгалогенидов был чрезвычайно прост. При добавлении иодметана к стружкам металлического магния в сухом эфире происходила интенсивная реакция, эфир закипал и металлический магний растворялся:
СНЭ1 I Mg^-CH3MgI
Образующийся комплекс прочно связывался эфиром, образуя эфират магнийалкилиодида, который и использовался в дальнейших реакциях. Вероятно, отображать реактивы Гриньяра одной структурой невозможно —они скорее всего представляют собой комплексы различных компонентов.
Очень важным было то обстоятельство, что в реакции Гриньяра вступало огромное число органических галогени-дов —от простых галоидных алкилов до сложных производных биологически активных природных и синтетических
соединений. Многочисленные последователи В. Гриньяра синтезировали разнообразные магнийорганические вещества. В 1904 г. В. В. Челинцев ввел в реакцию третичные органические соединения, в том же году Ф. Закс и Л. Закс получили магнийорганические производные гетероциклов. Этот список растет до сих пор. В. Гриньяр всю жизнь посвятил распространению открытой им реакции на все новые органические классы, а также разработке проблемы строения магнийорганических соединений, которая с абсолютной достоверностью не решена и поныне.
В. Гриньяр обессмертил свое имя не только простым методом получения магнийорганических соединений. Главной его заслугой было то, что он понял, что открытая им реакция ключевая в огромной области синтеза. Он синтезировал самые разнообразные продукты. Благодаря его усилиям и работам его учеников и последователей магнийорганический синтез стал надежным инструментом органической химии.
В первые годы после создания магнийорганического синтеза, в разработке проблем которого приняли участие и наши ученые, в том числе Ж. И. Иоцич, JI. А. Чугаев, Н. Д. Зелинский и др., были получены в чистом виде алкилмагний-галогениды (не в виде эфиратов), введены в магнийорганический синтез непредельные соединения, исследованы каталитические функции эфира в реакциях их образования. В 30—40-е годы изучение механизма образования магнийорганических соединений и особенно их реакций с разнообразными веществами позволило значительно усовершенствовать синтез.


1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200


Интересное



 

© 2011 Химическая промышленность
Копирование материалов сайта разрешается только с указанием прямой индексируемой ссылки на источник.