Перспективы промышленного использования полиорганоси-локсанов привлекли пристальное внимание к разработке методов получения производных кремния и к появлению работ, связанных с синтезом не только полимеров кремния, но и самых разнообразных кремнийорганических соединений, которые явились исходными продуктами для многих реакций полимеризации. Таким образом, возник мост между элементо-органической химией и химией полимеров, которая заметно повлияла на развитие химии кремнийорганических соединений. В 1937 г. благодаря работам К. А. Андрианова стало очевидным, что эта задача может иметь практическое значение: были созданы первые полимерные кремнийорганические соединения, чем были заложены основы химии кремнийорганических .1 полимеров. Открытия К. А. Андрианова были запатентованы и права советских ученых были защищены патентами за рубежом.
В 30-х годах К. А. Андрианов при взаимодействии диалкил-или диарил замещенных эфиров ортокремниевой кислоты с небольшим количеством воды получил силанолы. Силанолы уже в процессе гидролиза вступали в реакцию поликонденсации, поэтому весь процесс, состоящий из двух стадий, получил название гидролитической поликонденсации, в результате которой образуется элементоорганический полимер с неорганической главной цепью. Полученные полимеры обладали чрезвычайно интересными свойствами: они были химически инертны при нагревании, на холоде, в присутствии кислорода и озона, устойчивы к действию влаги и солнечных лучей. Однако на первых порах силоксаны обладали сравнительно небольшой молекулярной массой и практически еще не применялись.
В 40—50-х годах начались многочисленные исследования силоксанов, интенсивные поиски новых низкомолекулярных кремнийорганических соединений и катализаторов различных процессов их преобразования и полимеризации. Главным направлением исследований первоначально были попытки модификации самого полиорганосилоксана за счет введения различных органических радикалов, а также в результате сшивания силоксановых цепочек с образованием жидкого вязкого или эластичного материала. В конце 40-х годов К. А. Андрианов с сотрудниками добился введения в главную цепь металлов — алюминия, титана, олова и т. п.
Получение полимерных кремнийорганических материалов — наиболее эффективное направление в химии органических соединений кремния. Однако его развитие было бы невозможно без накопления знаний о свойствах силанолов или создания многочисленных методов синтеза разнообразных по природе кремнийорганических соединений.
На примере развития кремнийорганической химии можно наиболее четко проследить важную черту развития элементо-органической химии в целом —поиски и разработку многочисленных переплетающихся путей взаимного превращения отдельных соединений и групп, затрагивающих область как элементоорганической, так и органической химии.
|