|
В конце марта 1918 г. Академия наук обратилась к Советскому правительству с предложением привлечь ученых к изысканиям и освоению естественных богатств страны. В связи с обсуждением этого обращения в Совете Народных Комиссаров В. И. Ленин написал исторический «Набросок плана научно-технических работ». В нем В. И. Ленин отметил необходимость для молодого Советского государства «возможности самостоятельно снабдить себя всеми главнейшими видами сырья и промышленности». Такая постановка вопроса включала и решение проблемы каучука. В сентябре 1918 г. Химический отдел ВСНХ созвал совещание по вопросу каучука, а в 1926 г. объявил конкурс на разработку наилучшего способа получения синтетического каучука. Эту задачу удалось решить С. В. Лебедеву, осуществившему процесс полимеризации дивинила с использованием натрия в качестве катализатора. Первая опытная партия каучука была выпущена 15 февраля 1931 г. В 20—30-х годах С.В.Лебедевым были заложены и теоретические основы этого процесса, относящегося к типу анионной полимеризации.
В дальнейшем систематические исследования советских химиков позволили .установить зависимость между природой щелочного металла и микроструктурой бутадиена. На основании этих работ в качестве катализатора, обеспечивающего высокое содержание 1,4-звеньев в полимере, были предложены литий и литийорганические соединения. При полимеризации статистического бутадиен-стирольного каучука использовали схему каталитического процесса. Она предусматривала существование двух растущих активных центров, образующихся из динамического комплекса (А): где ROK —третичный бутилат калия.
До середины 50-х годов методы анионной полимеризации применялись преимущественно при синтезе полиолефинов и полиакриловых соединений. Открытие К. Циглером и Дж. Натта смешанных металлоорганических катализаторов на основе алюминия, способных к осуществлению стереоспецифической полимеризации, значительно расширил :> число анионных полимеризационных процессов. С помощью анионной полимеризации стали получать полиэтилен, полипропилен, поливиниловые соединения и многие другие. Однако, несмотря на то что стереоспецифическая каталитическая полимеризация с момента ее открытия в 1954—1955 гг. привлекала пристальное внимание ведущих химиков всех стран, механизм действия этих катализаторов еще полностью не расшифрован.
Прогресс в области получения стереорегулярных полимеров — результат достижений каталитической и элементоорганической химии. За первую половину XX в. было не только получено большое число полимеров разнообразного строения, ученые сумели создать методы регулирования молекулярной массы синтезируемых макромолекул, были изучены многие свойства макромолекул, определены их зависимости от структур полимеров, их химического состава и молекулярной массы. Однако преодолеть рубеж между полимерами искусственными и природными—создать макромолекулу с регулярной структурой — еще не удавалось. В 40-х годах появились работы, сулящие возможность получения эластомеров с регулярной структурой молекул. Этот успех был связан с применением новых катализаторов. В 1947 г. А. А. Мортон создал трехкомпонентный смешанный металлоорганический катализатор, названный им алфиновым. Катализатор способствовал полимеризации бутадиена в #цепи со значительно повышенным содержанием 1,4-т звеньев. Но алфиновые катализаторы не обеспечивали достаточно полную специфическую полимеризацию.
|