Химия

 


 

Производство

Сырье и энергия
Сера и серная кислота
Связанный азот
Удобрения и химикаты
Силикаты
Кислоты щелочи хлор
Металлы
Алюминий
Чугун и сталь
Полупроводники
Топливо
Органический синтез
Синтетические соединения
История химии



Яндекс.Метрика

Превращение спиртов в эфиры

При превращении спиртов в эфиры В. Н. Ипатьев применил новый фактор — высокое давление. Использование давления при каталитической гидрогенизации органических соединений скоро стало основным приемом в осуществлении этого процесса.
В 1910—1911 гг. В. Н. Ипатьев обратил внимание на действие примесей в катализаторе на активность последнего. Эти наблюдения наметили путь к изучению совместного действия катализаторов, к созданию активных каталитических систем — важнейшего достижения практического катализа XX в.
Работы П. Сабатье и В. Н. Ипатьева стимулировали и другие исследования в области гетерогенного катализа. В этих исследованиях наметилась определенная дифференцировка интересов. Некоторые ученые сосредоточили основное внимание на расширении диапазона зарождающегося каталитического органического синтеза, другие стали все больше интересоваться механизмами каталитических процессов. Создание теории катализа рассматривалось как важнейшая задача в изучении химических процессов.
В исследование каталитических процессов активно включились русские химики Н.Д.Зелинский, Е.И.Орлов, немецкие химики Р. Вильштеттер, М. Боденштейн, Г. Бредиг, К. Пааль и др. Изучались процессы дегидрогенизации и гидрогенизации, гидратации и дегидратации, окисления органических соединений. Первые попытки проникнуть в механизм катализа были еще ограниченными и не опирались на достаточный эмпирический материал, на более или менее удовлетворительные гипотезы. Поэтому главные достижения таких работ, например исследований Г. Бредига, были чисто практическими: он разработал метод приготовления высокоактивных катализаторов, «неорганических ферментов» —золей металлов, распыленных в воде с помощью электрической дуги небольшой силы тока.
Катализаторы Бредига, положившие начало изучению микрогетеоогенного катализа, оказались непригодными для осуществления реакций превращения органических соединений. Поиски новых катализаторов продолжались. В 1902 г. К. Пааль предложил новые катализаторы, также коллоидные, но стабилизированные камедями или белковыми веществами. Интересно, что в этих препаратах металл, защищенный, коллоидной пленкой, все же проявлял достаточную каталитическую активность. Работы и Г. Бредига, и К.Пааля в какой-то мере были основаны на представлениях зарождавшегося учения о ферментах — энзимологии. Катализаторы Пааля применялись в процессах гидрогенизации водорастворимых органических веществ.
В 1906—1908 гг. С. А. Фокин в качестве катализаторов для гидрогенизации непредельных жирных кислот использовал суспензию восстановленных платины и палладия в эфире, масляной или валериановой кислоте. Метод был практически удобен и позволял осуществлять реакции при комнатной температуре. С. А. Фокин, так же как и работавший в 1908— 1911 гг. над каталитическим окислением органических соединений Е. И. Орлов, довел свой метод до промышленного использования.
В 1911 г. исследования каталитических превращений углеводородов начал Н. Д. Зелинский. Его работы были первыми, где четко выражена тенденция к поискам не только новых каталитических реакций, но и к одновременному изучению сути происходящих при этих реакциях каталитических явлений. Они позволили Н. Д. Зелинскому сформулировать новые представления о катализе и стимулировали многочисленные исследования в направлении как чистого катализа, так и каталитического органического синтеза. Полученные данные заставили ученого усомниться в справедливости старой, сформулированной еще в XIX в. теории промежуточных соединений, используемой для объяснения сущности катализа. Он обнаружил, что в присутствии различных катализаторов, например платины и палладия, пяти- и шестичленные циклические углеводороды ведут себя по-разному. Пятичленные циклы не подвергаются дегидрогенизации в присутствии палладия, а шестичленные циклы включаются в обратимую реакцию, которой можно управлять, повышая или понижая температуру. Н.Д.Зелинский приписывал решающее значение соприкосновению реагирующего вещества с катализатором как макротелом. Его в первую очередь интересовал механизм изменения реагентов при контакте с катализатором.


1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200


Интересное



 

© 2011 Химическая промышленность
Копирование материалов сайта разрешается только с указанием прямой индексируемой ссылки на источник.