Химия

 


 

Производство

Сырье и энергия
Сера и серная кислота
Связанный азот
Удобрения и химикаты
Силикаты
Кислоты щелочи хлор
Металлы
Алюминий
Чугун и сталь
Полупроводники
Топливо
Органический синтез
Синтетические соединения
История химии



Яндекс.Метрика

Открытие алюминийорганических катализаторов

Только после открытия К. Циглером в 1954 г. алюминийорганических катализаторов (с. 208) для получения полиэтилена при низком давлении проблема стереоспецифической полимеризации впервые нашла свое решение.
Параллельно с исследованиями К. Циглера изучение полимеризации а-олефинов с помощью смешанных металлоорганических катализаторов начал Дж. Натта (Милан). Ему также удалось в 1954 г. создать катализаторы, аналогичные циглеровским. Работа Дж. Натта была ориентирована не только на осуществление процесса, но и на изучение его механизма, конфигурации пространственно-упорядоченных макромолекул. Дж. Натта установил, что на таких катализаторах образуется полимер по особому механизму. Он расширил область использования новых катализаторов и детально изучил связь между природой последних и микроструктурой различных полимеров. В 1957 г. ему удалось осуществить промышленный процесс получения изотактического полипропилена.
Для объяснения стереоспецифического действия катализаторов были предложены гипотезы, вокруг которых продолжаются оживленные дискуссии. Высказывались соображения, подкрепленные экспериментами, что изотактические и синдиотактические полимеры можно получить не только анионной полимеризацией, но и радикальной и катионной.
Классической циглеровской системой был катализатор (С2Нб)зА1 • TiCU. С его помощью был получен уыс-полиизопрен, аналогичный по структуре и свойствам натуральному каучуку. Эта система с незначительными модификациями была использована и для его промышленного синтеза. Но этот же катализатор оказался недостаточно специфическим для
полимеризации бутадиена, поэтому соединения титана были заменены на соединения кобальта и никеля. С использованием в качестве катализатора алюминийорганических соединений и галогенидов ванадия или высших оксидов хрома, нанесенных на алюмосиликат, были получены кристаллические транс-полибутадиен и транс-полиизопрен. С помощью катализаторов Циглера—Натта были синтезированы чередующиеся сополимеры бутадиена и пропилена, цис- и трянс-полипентадиены. Для осуществления этих процессов Ъ системы вводили дополнительные компоненты: воду, кетоны, эфиры, кислоты Льюиса и т. д., повышающие их стереоспецифичность и активность. Детальное изучение механизма действия этих систем постепенно привело к выводу, что основная роль в катализе Циглера принадлежит переходным металлам. Рост полимера при этом происходит по связи С—переходный металл. Однако сложность состава систем до сих пор не позволила получить прямые экспериментальные доказательства этого положения. И сейчас не найдены подходы к определению активных центров катализаторов Циглера — Натта и механизмов стереос-пецифического катализа и его регулирования.
Большой вклад в изучение стереоспецифического катализа и стереорегулярных полимеров внесли советские ученые Б. А. Долгоплоск, В. А. Каргин, В. А. Кабанов и др. Советскими химиками разработаны методы синтеза полиэтилена, полиизобутилена, хлорированного и сульфохлорированного полипропилена, синтетического аналога натурального каучука-СКИ.
Исследования, особенно связанные с синтезом стереоспецифических полимеров, были невозможны без развития общих положений о строении высокомолекулярных соединений и изучения процессов полимеризации.


1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200


Интересное



 

© 2011 Химическая промышленность
Копирование материалов сайта разрешается только с указанием прямой индексируемой ссылки на источник.