Химия

 


 

Производство

Сырье и энергия
Сера и серная кислота
Связанный азот
Удобрения и химикаты
Силикаты
Кислоты щелочи хлор
Металлы
Алюминий
Чугун и сталь
Полупроводники
Топливо
Органический синтез
Синтетические соединения
История химии



Яндекс.Метрика

Изучение взаимного влияния атомов в комплексных соединениях

Еще до создания координационной теории в химии комплексных соединений были сформулированы правила реакций внутрисферного замещения комплексов Pt (II) и Pt (IV).
Другая закономерность — mpawc-отщепление аминов, — также известная как правило Иергенсена (1896), заключается в том, что в тетрамминах происходит перекрестное удаление аминов из комплексных соединений платины. Это правило было известно А. Вернеру. Он дал интерпретацию этого факта на языке координационной теории, но не придал ему большого значения.


Правило Курникова
В период построения своей теории А. Вернер отверг возможность использования теории химического строения, а следовательно, и учения о взаимном влиянии атомов в химии комплексных соединений. Но в более поздних работах он указывал на важность идеи взаимного влияния атомов и групп, входящих в состав комплексного соединения. Он отчетливо понимал, что вопрос о реакционной способности комплексного соединения будет решен координационной теорией в том случае, когда его теория обогатится представлениями о влиянии одних координированных групп на реакционную способность и свойства других. А. Вернер предполагал, что эта проблема—большая программа для новых исследований. Увлеченный обоснованием координационной теории, изучением различных видов изомерии комплексных соединений, он не успел приступить к детальному исследованию этого вопроса. К его решению из современников А. Вернера ближе всех подошел JI. А. Чугаев, в творчестве которого органически переплелись теория химического строения и координационная теория.
JI. А. Чугаев глубоко воспринял учение А. М. Бутлерова о взаимном влиянии атомов в молекуле. Ему хорошо была известна точка зрения основателя теории химического строения, что «два атома, тождественные по своей природе, входя в состав одной и той же молекулы, приобретают... различный химический характер, когда влияние, оказываемое каждым из них на другие составные части той же молекулы, различно»2. Утверждение А. М. Бутлерова, что «понятие о химическом строении может быть прилагаемо всюду там, где прилагается строго понятие об определении химической частицы вещества»3, также было известно Л. А. Чугаеву. Глав-
Иное направление в развитии координационной теории JI. А. Чугаев видел в глубоком изучении реакционной способности внутрисферных заместителей, проявлением которой являются различные эффекты взаимного влияния атомов и групп.
В 1915—1916 гг. JI. А. Чугаев высказал некоторые положения, которые предвосхитили открытие и объяснение закономерности трансвлияния. В одной из его рабочих тетрадей обнаружена запись о поведении изомерных диамминов платины
А. Чугаев пытался объяснить различную реакционную способность молекул А в цис- и транс-соединениях. «Может быть, — писал он, — это можно объяснить с точки зрения координационной теории так, что в транс-модификации каждый А находится под влиянием сразу двух прилегающих X, а в t/wc-модификации — под влиянием лишь одного...»'. JI. А. Чугаев впервые поставил прочность связи и химическую активность лиганда в зависимости от влияния прилегающих ли-гандов.
В 1916 г. JI. А. Чугаев совместно с С. С. Кильтынови-чем опубликовал работу, посвященную изучению комплексных аммиачных соединений нитрита платины, отвечающих общей формуле Pt(NCh)2 • «NH3. «...До сего времени, — писали они, — сравнительные и точные сведения имеются лишь о ряде соединений двухлористой платины PtCb • wNHa. Наоборот, соединения аналогичного состава с другими кислотными остатками исследованы крайне неполно. Почти отсутствуют данные относительно условий перехода одних соединений в другие, перехода, связанного как со взаимным замещением различных кислотных остатков, так и с изменением числа частиц NH3 в комплексной молекуле. Между тем изучение такого рода превращений представляет большой интерес, ибо обещает дать ценные результаты для характеристик комплексных соединений, прежде всего с точки зрения их структуры»2. «Поразительная легкость, с которой происходит отщепление NH3 из соединения [Pt(NH3>3N02]N02, — указывали авторы, — становится понятной с точки зрения координационной теории Вернера, если в то же время принять во внимание резко выраженную тенденцию Ж)2-группы к вступлению в непосредственное сочетание с атомом платины. Эта тенденция и является той движущей причиной, которая обусловливает столь легко идущее внедрение NCh- группы во внутреннюю сферу, сопровождаемое вытеснением молекулы аммиака. Систематическое исследование подобного рода явления... бесспорно, представляет большой интерес для выяснения химической природы комплексных соединений» 1. Здесь уже отчетливо вырисовывается представление JI. А. Чугаева о существовании какой-то взаимозависимости лигандов, расположенных в трансположении друг к другу.


1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200


Интересное



 

© 2011 Химическая промышленность
Копирование материалов сайта разрешается только с указанием прямой индексируемой ссылки на источник.