|
Руководствуясь закономерностью "трансвлияния, И. И. Черняев и его ученики синтезировали многочисленные новые комплексные соединения. Например, для соединений [PtEnNH3N02Cl2]Cl теоретически возможны следующие изомеры, которые и были получены:
И. И. Черняев показал, что между комплексами платины (II) и платины (IV) существует генетическая связь. Она заключается в обратимом присоединении двух кислотных лигандов в положении с переходом квадратного комплекса в октаэдрический. Реакции замещения в октаэдрических комплексах также управляются закономерностью трансвлияния.
На основе координационной теории А. Вернер предсказал существование комплексных соединений четырехвалентной платины с шестью различными лигандами. Получить и изучить эти соединения удалось только в 1949—1955 гг. Решающую роль при этом сыграло сочетание координацонной теории с закономерностью трансвлияния. Оказалось возможным , также предсказание направленного синтеза комплексных соединений металлов платиновой группы и других элементов.
При изучении реакций внутрисферного замещения в соединениях был установлен ряд взаимного замещения лигандов, использование которого оказалось плодотворным в направленном синтезе комплексных соединений уранила типа: [Ц02(Сг04)з]4-, [(Ш2)2(С204)б]6-, [U02(C204)2(0H)2j2-, [(ОДСОД) [и0г(С204)(0Н)2р.
В 1947 г. И. И. Черняев, заканчивая обзор развития химии комплексных соединений, писал: «Нигде за рубежом за последние годы в этой области не произведено исследований, по масштабу сколь-нибудь сравнимых с нашими. Причина этого заключается не в том, что эта область не имеет теоретического интереса, а скорее в отсутствии у других химических школ руководящей идеи, что затрудняет осуществление синтеза и даже делает их практически невозможными... Нашей руководящей идеей был принцип трансвлияния»1.
Одним из важнейших направлений развития координационной химии является синтез и изучение соединений со смешанными лигандами. Именно на этом пути был достигнут наибольший прогресс в синтетической химии комплексных соединений.
|