Координационная химия металлов с олефиновыми лигандами (химия я -комплексов) в настоящее время интенсивно развивается. Это объясняется тем, что я-комплексы переходных металлов играют важную роль во многих современных химико-технологических процессах: полимеризация олефинов, прямое окисление пропилена в акролеин, окисление пропилена и аммиака в нитрил акриловой кислоты, прямое окисление олефинов с образованием карбонильных соединений, сложных виниловых эфиров, ацеталей и кеталей. Катализаторами всех этих процессов являются я-комплексы, образующиеся в результате взаимодействия переходных металлов с оле-финами.
Открытие я-комплексов Pt (II) с моноолефиновыми лигандами связано с именем датского химика, профессора химии университета в Копенгагене В. Цейзе, которому в 1827 г. впервые удалось получить металлоорганическое соединение — я-комплекс двухвалентной платийы с этиленовым лигандом.
Яркая страница в истории изучения я-комплексов была открыта в 1951 г., когда Т. Килл и П. Посон синтезировали ферроцен Fe(C5Hs)2. В 1952 г. Д. Уилкинсон установил строение этого соединения, которое затем было подтверждено рентгеноструктурными исследованиями. Ферроцен —Fe(CsH5)2 был первым соединением, в котором атом металла являлся как бы «прослойкой» между двумя плоскостями органических молекул—«ломтиков хлеба» в молекуле — «сэндвич»; После 1952 г. было открыто большое число аналогичных ферроцену соединений других переходных металлов, содержащих сендвичеобразносвязанные ароматические системы.
|