|
В 1931 г. Ф.Габер и И.Франк разработали первую ради-кально-цепную схему окисления. «Атомы и радикалы, которые раньше боялись выводить на сцену из-за недостаточного обоснования их существования, а также из-за их неустойчивости, не позволяющей выделить их или измерить их свободную энергию, —писал Ф. Габер, — объясняют теперь резкое возрастание скорости реакции и становятся приемлемыми для химика промежуточными продуктами реакции»1.
В 1934 г. Ф. Райе и А. В. Фрост показали, что крекинг протекает по цепному механизму.
В середине 30-х годов на основе цепных реакций Н. Н. Семеновым и Г. Мелвиллем была разработана теория гомогенного «отрицательного катализа».
В 1934 г. Н.Н.Семенов наметил главную линию развития химической кинетики на ближайшие десятилетия. Основную программу исследования он видел в детальном изучении «элементарных актов передачи энергии и природы молекул и атомов, возникающих при этом в качестве промежуточных продуктовг. Активными центрами являются не возбужденные молекулы, но какие-то богатые энергией промежуточные химические соединения.
Как было показано исследованиями Н. Н. Семенова, С. Хиншелвуда и их сотрудников, большинство химических процессов — сложные многоактные превращения, в которых решающую роль играют весьма реакционно-способные короткоживущие промежуточные продукты, в особенности свободные радикалы, ионы и комплексы. Эти активные центры создаются из реагирующих молекул, и от их образования и дальнейшего поведения во многом зависят скорость и механизм химических процессов. В связи с этим одной из важнейших задач химии XX в. стало определение состава и строения активных частиц и изучение элементарных актов взаимодействия их с молекулами исходных веществ.
|