Химия

 


 

Производство

Сырье и энергия
Сера и серная кислота
Связанный азот
Удобрения и химикаты
Силикаты
Кислоты щелочи хлор
Металлы
Алюминий
Чугун и сталь
Полупроводники
Топливо
Органический синтез
Синтетические соединения
История химии



Яндекс.Метрика

Главная побочная валентности

Еще в 1891 г. А. Вернер, отвергая теорию валентности А Кекуле, выдвинул новую идею: сродство есть сила притяжения, действующая равно от центра атома по направлению всех частей его сферической поверхности Опираясь на эту концепцию, А. Вернер разработал учение о главной и побочной валентности2. Главная валентность — это валентность, которая соответствует обычной валентности, связывающей атомы в молекулы соединений первого порядка. «Я буду дальше говорить о главных валентностях, —писал А. Вернер, —в смысле наших обычных валентностей»3.
Таким образом, валентности, которые проявляются, например, атомом серы в оксиде серы (VI) или атомом золота в хлориде золота (II), —это главные валентности Однако и у атома серы в оксиде серы S03, и у атома золота в хлориде золота (III), несмотря на то что они проявляли максимальную валентность, имеется еще «в резерве» неиспользованное химическое сродство4. «Причина этой способности атомов к дальнейшему присоединению заключается в том, — указывал А. Вернер, —что в них, кроме главных валентных сил, имеются еще силы—силы побочной валентности»1. У атома серы в оксиде серы (VI), у атома золота в хлориде золота (III), у атома платины в хлориде платины, у атома кислорода воды и т. д. имеются побочные валентности, которые могут быть использованы для образования комплексных соединений путем сочетания валентно-насыщенных молекул соединений первого порядка. Следовательно, комплексные соединения образуются в результате взаимного насыщения побочных валентных сил.
Главными валентностями могут быть связаны, например, С1, Na, N02, СН3 и т.д., побочными - ОН2, NH3, КС1, СгС13и т.д.
«Подобно тому, — отмечал А. Вернер, —как число, выражающее главную валентность элемента, определяется количеством одновалентных атомов или атомных групп, могущих с ним соединиться (точнее, соединиться с его атомом. — А вт.\ число, выражающее побочную валентность элемента, определяется количеством молекул, могущих вступить в соединение с его атомом»2.
А. Вернер был одним из первых, кто привлек электронные представления для понимания природы валентных сил. «Главные валентности, — указывал он, —суть такие, способность к насыщению которых может быть измерена сродством, их к электрону... Под побочными валентностями надо понимать соединительную силу, которая, правда, достаточна, чтобы соединить атомной связью две атомные группы, но которая все же не способна включить электрон»3.
Обсуждая вопрос о соотношении между силами главной и побочной валентности, А. Вернер позднее писал: «...могло бы создаться впечатление, что силы главной и побочной валентностей различны по своей сущности. Ведь силы главной валентности обусловливают соединение отдельных атомов в молекулы соединений первого порядка, между тем так силы побочной валентности хотя и связаны с определенными отдельными атомами, но с такими, которые уже входят в состав способных к самостоятельному существованию молекул.
Силы главной валентности исходят из -Cl, -Na, -N02, —СН3 и т.п., силы побочной валентности — из —ОН2, —NH2, -С1К и т. д. Однако все усилия провести резкую грань между силами главной и побочной валентностей были безуспешны. С течением времени становится все более ясным, что подразделение валентных сил на главные и побочные является только вспомогательной временной мерой, без которой нам не удается обойтись в настоящий переходный период учения о валентности. В действительности же силы главной и побочной валентностей чрезвычайно близки друг к другу и, может быть, даже идентичны»1.
Применение меченых атомов (метод изотопного обмена) для изучения строения комплексных соединений (А.А.Гринберг, 1939) позволило сделать обоснованный вывод, что различие между главной и побочной валентностями отсутствует, все координаты в октаэдре K2[PtBre] равноценны.
К концу второго десятилетия XX в. завершается «классический» этап развития координационной теории. За относительно короткий срок своего существования она обогатила химию новыми представлениями о природе и структуре химических соединений, новым видом проявления химической связи и валентности. Теория Вернера «приучила» химиков к необычному строению комплексных соединений и тем самым расширила рамки их химического «видения».
Первоначально многим ученым теория Вернера казалась весьма гипотетичной и искусственной В дискуссии с С. Иерген-сеном и другими химиками А. Вернер шаг за шагом доказывал правомерность своей теории Появились горячие сторонники теории Вернера, которые с энтузиазмом включились в разработку различных аспектов координационной теории, как теоретических, так и прикладных.


1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200


Интересное



 

© 2011 Химическая промышленность
Копирование материалов сайта разрешается только с указанием прямой индексируемой ссылки на источник.