Разнообразные производные двухвалентной платины, как показал А. Вернер, являются наиболее типичными представителями комплексных соединений с координационным числом четыре.
Пространственное строение их можно объяснить, если принять для исходного комплексного аниона [PtX4]2 модель плоского квадрата:
Геометрическая конфигурация изомерных соединений типа jPtA2X2] была подтверждена экспериментально. Например, при действии на комплексную соль K2[PtCl4] на холоде аммиаком образуется новая комплексная соль—дихлородиамминплати-на PtCl2 • 2NH3:
K2[PtCl4] I 2NH3 — PtCl2 • 2NH3 + 2KC1
Соль PtCl2 2NH3 оранжево-желтого цвета получила название соли Пейроне (по фамилии итальянского ученого, получившего ее в 1844 г. в лаборатории Ю. Либиха в Гисене). Исследуя соль Пейроне, А Вернер показал, что она почти не проводит электрический ток и ее свежеприготовленный раствор на холоде не дает осадка с нитратом серебра. Это ясно указывало на координационное строение этой соли — молекулы аммиака и кислотные остатки (С1) непосредственно связаны с центральным ионом:
[P(NH3)2Cl2]
Соль Пейроне — типичный представитель большого класса комплексных соединений двухвалетной платины состава [PtA^XJ, А — нейтральные молекулы (NH3, Ру1 и др.), X — одновалентные кислотные остатки (С 1, Br, CN, N02 и др.).
Взаимодействие соли Пейроне (I) с избытком аммиака в водном растворе ведет к образованию тетрамминплатохлорида (II):
[Pt(NH3)2Cl2] + 2NH3 — [Pt(NH3)4]Cl2
Комплексное соединение II обычно называют хлоридом
1-го основания Рейзе (по имени французского ученого, впервые получившего это соединение), так как оно представляет собой соль комплексного основания [Pt(NH3)4](OH)2, известного под названием 1-го основания Рейзе.
При нагревании хлорида 1-го основания Рейзе из него частично выделяется аммиак и снова образуется соль такого же координационного строения, как и соль Пейроне. Однако полученная соль светло-желтого цвета по физическим и химическим свойствам значительно отличается от соли Цейроне. Очевидно, она является ее изомером Этот изомер называют хлоридом.
2-го основания Рейзе2.
При действии на хлорид 2-го основания Рейзе (III) избытком аммиака образуется тот же самый хлорид 1-го основани Рейзе (IV), что и при действии NH3 на соль Пейроне:
[Pt(NH3)2Cl2] + 2NH3 — [Pt(NH3)4]Cl2.
Координационное строение соли Пейроне и соли 2-го основания Рейзе одинаково. Так было установлено, что явление изомерии здесь объясняется различием их геометрической конфигурации.
Предложенная А. Вернером трактовка изомерии солей Пейроне и 2-го основания Рейзе как геометрической изомерии получила признание химиков, но долгое время ее не могли
подтвердить физико-химическими методами. В Л926 г. А. А. Гринберг, а затем А. Ганч путем эбулиоскопических и криоскопических определений молекулярных масс доказали, что эти соли действительно являются изомерами.
|