Наиболее знаменитым синтезом стал синтез гемина, осуществленный Г. Фишером в 1929 г. Важнейшим по своим последствиям открытием, хотя и не оцененным сразу, было открытие первого антибиотика—пенициллина—А. Флемингом в 1928 г. Но было бы несправедливо выделять эти работы среди других, не менее замечательных. Так, в 1921 г. Г. Штаудингер установил структуру природного каучука. В 1923 г. Р. Вильштеттер и его сотрудники завершили синтез природного L-кокаина. А. Е. Чичибабин и Н. А. Преображенский синтезировали в 1930 г. стереоизомерные пило-повые кислоты, чем окончательно установили строение пилокарпина. Были достигнуты значительные успехи в изучении других алкалоидов, чему значительно содействовали работы А. П. Орехова и его учеников, систематически исследовавших разнообразные алкалоидоносные растения.
Работами У. Хеуорса начался новый этап в химии углеводов. Он предложил новые формулы для описания циклической полуацетальной структуры Сахаров (1925), что значительно продвинуло вперед не только изучение их свойств, но и представления о строении их производных, прежде всего гликозидов. Г. Фрейденберг определил строение катехина, а Г. Виланд и К. Шопф — птеринов, загадочных пигментов крыльев бабочек.
Большие успехи были достигнуты в изучении строения и синтеза витаминов, цитохромов — переносчиков непарных электронов в процессе биологического окисления, открытых в 1925 г. Д. Кейлиным. Была установлена структура целлюлозы.
Влияние теоретических разработок стало сказываться на лабораторной практике в середине 30-х годов. Появился метод электрофореза (Г. Теорелль, 1935), нашедший широкое применение в биохимических исследованиях. Т. Рейхштейн разработал методы жидкостной хроматографии для разделения неокрашенных соединений (1938). А. Нирс в середине 30-х годов впервые использовал масс-спектрометрию в органической химии. Значительное развитие получила аналитическая органическая химия. Р. Белчер и Д. Филипс в 1939 г. освоили метод прямого определения кислорода в органических соединениях, основанный на термическом разложении веществ в токе азота с последующим титрованием оксида углерода СОг.
Вводились новые препаративные приемы. Р. Оппенауэр осуществил окисление вторичных спиртов в кетоны действием ацетона в присутствии трет-бутилата алюминия. Эта
реакция была известна еще в 1925 г. по работам А. Верлея и В. Понндорфа. Она являлась реакцией, обратной восстановлению по Меервейну—Понндорфу:
"СНОН + СН3СОСН3 rI(CHa)sCObA1> К ^ С = О + (СН3)2СНОН R"
Однако в 1937 г. Р. Оппенауэр показал широкое применение этой реакции для синтеза. В 1936 г. Б. А. Казанский и А. Ф. Платэ открыли реакцию дегидроциклизации парафинов в присутствии платины с образованием ароматических углеводородов.
С 30-х годов работами К. Циглера началось завоевание препаративной органической химией области макроциклов. Конденсация динитрилов в присутствии натриевых производных моноалкиланилина, по К. Циглеру, стала одним из основных методов циклизации:
В 1937 г. было синтезировано одно из интереснейших циклических соединений —азулен (П. Платтнер и Ф. Пфау-нель):
химии природных соединений. П. Каррер и его школа (Швейцария) успешно разрабатывали химию каротинов и каротиноидов. Значительным успехом была расшифровка строения холестерина Т. ВиланДом в 1932 г. Внимание химиков и биохимиков было приковано в эти годы к поискам новых витаминов, их выделению и попыткам синтеза. В 1933 г. Р. Кун и независимо от него А.Сцент-Дьердьи выделили витамины В2 (рибофлавин). Было установлено строение и осуществлен синтез витамина С (аскорбиновой кислоты). А. Виндаус определил строение, а затем получил витамин Bi (тиамин). П. Каррер и А. Тодд работали над расшифровкой структуры витамина Е (токоферола), синтез которого удалось осуществить П. Карреру. В конце 30-х годов значительные усилия были направлены на расшифровку строения, синтез и изучение механизма действия витамина Вб — компонента пиридоксалевых ферментов, осуществляющих переамини-рование аминокислот. Эта одна из важнейших реакций в организме открыта в 1937 г. А. Е. Браунштейном (СССР). Витамин Вб был синтезирован в 1939 г. С. Гаррисом и К. Фолкерсом, а механизм реакций переаминирования изучали М. М. Шемякин и А. Е. Браунштейн.
|