Ценовые соединения благодаря наличию необычных я-связей оказались очень интересными объектами и в теоретической элементооргднической химии. Сопоставление их строения со строением карбонилов переходных металлов привело к предположению, что могут встречаться соединения с делокализованной л-связью. В 1955 г. было получено сэндвичевое
соединение бензола и хрома. Сэндвичевые производные бензола оказались также очень' устойчивыми. Дибензолхром (СвНв)2Сг отличался от ферроцена лишь тем, что хром в нем обладал нульвалентностью, как в карбонилах:
Между циклопентадиенилами металлов и карбонилами были открыты реакции взаимных переходов. Затем было показано, что комплексы, обязанные своим возникновением л-связям, могут образовываться не только между металлами и пентадиенилом или бензолом. Прочные связи с металлами давали самые различные непредельные углеводороды, как циклические, так и с открытой цепью. Многие из этих соединений оказались чрезвычайно интересными с практической точки зрения. Среди них были не только ценные промышленные полупродукты разнообразных синтезов, но и антидетонаторы, лекарственные вещества и красители. Комплексы переходных металлов с порфиринами особенно интересны для биохимиков, так как они являются основой соединений, участвующих в фотосинтезе и дыхании, входят в состав хлорофиллов, гемоглобинов, цианокобаламинов.
Развитие химии элементоорганических соединений вызвало изменения в представлениях о валентности, о природе химической связи. Введение металлоорганических соединений, прежде всего магний алкилгалогенидов и литийорганических, привело к серьезным перестройкам методов органического синтеза, содействовало возникновению множества «мостов» между отдельными, ранее не связанными взаимными переходами группами органических соединений. Многие из элементоорганических веществ нашли широкое применение. Важнейшим моментом в развитии химии было создание элементоорганических катализаторов, что привело к изменению теории и практики катализа и каталитического органического синтеза.
Элементоорганическая химия в значительной мере определяет облик современной химической науки.
В первые 10—15 лет Советской власти элементоорганическая химия по существу сводилась к химии производных натрия и магния, следуя при этом традициям русской классической химии (работы А. Е. Арбузова, Н. Д, Зелинского, А. Е. Чичибабина и др.). В 30-х годах начинаются исследования производных тяжелых металлов, а также фосфорорганических соединений. Эти исследования вплоть до конца 40-х годов были направлены главным образом на решение теоретических вопросов. Но в то же время они легли в основу работ 50-х годов, имевших большое практическое значение.
Важнейшие достижения металлоорганической химии в СССР связаны с деятельностью школы советских химиков, возглавляемой А. Н. Несмеяновым. Развитие химии металлоорганических соединений стимулировалось в 30—40-х годах требованиями экономического порядка, а также обширным материалом по цинк, магний и натрийорганическим соединениям, накопленным П. П. Шорыгиным. Большим вкладом в химию было открытие в 1929 г. А.Н.Несмеяновым диазо-метода, разработанного вначале для синтеза органических производных ртути, а впоследствии положившего начало созданию многочисленных методов синтеза разнообразных элементоорганических веществ. Впоследствии А. Н. Несмеяновым, О. А. Реутовым и их сотрудниками были начаты исследования органических соединений алюминия, таллия, бора, а затем германия и свинца.
В 40—50-х годах начала необычно быстро развиваться химия фосфорорганических соединений (Б. А. Арбузов, М. И. Кабачник и их сотрудники), что определялось их исключительной ценностью для сельского хозяйства, медицины и полимерной промышленности, а также быстрым решением проблем синтеза и теоретическими успехами.
С 40-х годов интенсивно развивается химия фторорганических соединений (И.Л.Кнунянц и др.), а с 50-х годов — химия органических производных переходных металлов.
|