Химия

 


 

Производство

Сырье и энергия
Сера и серная кислота
Связанный азот
Удобрения и химикаты
Силикаты
Кислоты щелочи хлор
Металлы
Алюминий
Чугун и сталь
Полупроводники
Топливо
Органический синтез
Синтетические соединения
История химии



Яндекс.Метрика

Органические соединения переходных металлов

В работах по «мягкой» фиксации азота были использованы в качестве активных агентов производные переходных металлов. Органическая химия переходных металлов — одно из важных достижений последних десятилетий. Далеко не все еще здесь понято и расшифровано, многие принципиальные вопросы, истолкование некоторых открытий, являются еще предметом оживленных споров. Большой вклад в развитие этого направления внесли советские ученые.
Возникновению химии органических производных переходных металлов предшествовало исследование карбонилов металлов. Работы в этом направлении появились вскоре после первой мировой войны. Прежде всего были открыты и изучены карбонилы железа, кобальта и никеля. В начале 40-х годов А.Н.Несмеянов, К.А.Кочешков и другие ученые исследуют карбонилы металлов VI группы периодической системы. Ими были созданы новые методы синтеза гексакар-бонилов молибдена, вольфрама, хрома.
Органическая химия переходных металлов была обязана своим рождением открытию принципиально нового типа соединений. В 1951 г. английский химик П. Посон со своим учеником Т. Кили пытались с помощью реакции Караша (реакция удвоения органических радикалов из магнийорганических соединений) получить дициклопентадиенил. В качестве катализатора они избрали хлорид железа:
Однако в результате реакции происходило включение железа в образующееся устойчивое кристаллическое соединение. Одновременно такое же вещество получили в США С. Миллер, Д. Теббот и Д. Тремейн. Загадочное вещество, как полагали ученые, должно было представлять собой соединение железа с двумя циклопентадиенилами — 0мс-циклопен-тадиенилжелезо:
Но предложенная формула не объясняла многих необычных свойств нового соединения: устойчивость к действию кислот и щелочей при нагревании, вообще устойчивость при нагревании (оранжевые кристаллы начинали разлагаться только при температуре 470°С). При реакциях двойные связи цикло-пентадиенилов никак себя не проявляли.
В 1952 г. Р.Вудвордом и Э.Фишером была предложена разгадка, и вещество получило другое название — ферроцен. В соответствии с новой формулой атом железа был связан не с каким-либо одним углеродным атомом кольца, а со всем кольцом делокализованной я-связью. В последующие годы были получены ценовые соединения почти всех переходных металлов, среди которых наиболее изученными были производные циклопентадиенилов с общей формулой (CsHs-Me. В таких молекулах оба кольца —правильные пятиугольники. Атом металла как бы зажат между ними. Вся конструкция напоминает сэндвич, и такие соединения стали называть сэндвичевыми.
Органической химией ферроцена и вообще ценовых соединений начали заниматься большие группы ученых, возглавляемые Э. Фишером (Германия), Д. Уилкинсоном (Англия), А. Н. Несмеяновым (СССР) и др. За два с половиной десятилетия было получено множество производных ферроцена: фер-роценовые кислоты, спирты, альдегиды и кетоны, амины и т. п. Ферроцен обладал ароматичностью, превосходящей в отдельных случаях ароматичность бензола. Он легко образовывал металлоорганические соединения (с замещением в кольцах) ртути, лития и многих других металлов. Последние могли использоваться для дальнейших синтезов и получения многочисленных производных ценовых соединений.


1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200


Интересное



 

© 2011 Химическая промышленность
Копирование материалов сайта разрешается только с указанием прямой индексируемой ссылки на источник.