Исходя из идеи JI. Пастера о связи между оптической деятельностью химического соединения и асимметрией строения его молекул, А. Вернер еще в 1899 г. пришел к выводу, что для комплексных соединений типа [Со(Еп)2С204]Х, строение которых характеризуется октаэдрической моделью, можно ожидать способности вращать плоскость поляризованного луча. Он высказал предположение, что комплексные соединения данного типа должны существовать в двух изомерных формах, являющихся зеркальным изображением:
Однако получить в то время оптические антиподы А. Верне-ру не удалось, и он прекратил опыты.. и только в 1911 г. ученый вернулся к исследованию оптической активности комплексных соединений. Он приготовил и разделил оптические антиподы цис-соединений хлорида кобальта. Он также выделил соединения с сильным оптическим вращением: [сoNн3еп2с 1]Х2, [со(Еn)2NO2сI]X, [СоЕп3]Х3. Ему удалось расщепить комплексное соединение [Co(En)2NH3Cl] ^-конфигурации на два оптических изомера, способных вращать плоскость поляризованного луча:
Попытки же расщепить соединение [Co(En)2NH3Cl] транс-конф игу рации оказались тщетными.
Чтобы исключить сомнение относительно влияния атома углерода этилен диамина (En), который сам по себе оптически недеятелен, на оптическую активность, А. Вернер в 1914 г. получил соединение с высокой оптической активностью, не содержащее атома углерода: додекаммингексолтетракобальтисоль.
Открытие А. Вернером оптической .«деятельности» неорганических соединений произвело на современников сильное впечатление и привело к всеобщему признанию координационной теории. Благодаря открытой А. Вернером способности комплексных соединений вращать плоскость поляризованного луча химия обогатилась точным методом определения пространственной конфигурации геометрических изомеров: z/мс-изомеры, как лишенные плоскости симметрии, способны расщепляться на оптические антиподы, тогда как транс-изомеры, имеющие плоскость симметрии, такой способностью не обладают, т. е. оптические антиподы для них неизвестны.
|